Национальная библиотека была одним из первых учреждений, наряду с Национальным университетом и несколькими институтами, со дня образования Республики Чили. 19 августа 1813 года правительство опубликовало обращение к гражданам Чили с просьбой предоставить книги для создания библиотечных фондов. Деятельность библиотеки была приостановлена в 1814 году, в связи с военными действиями на территории Сантьяго. Однако с 1817 года она активно развивается и расширяет свою книжную коллекцию.
На сегодняшний день библиотека расположена в красивом здании, являющемся архитектурным памятником в неоклассическом стиле, строительство которого началось в 1913 году, в честь 100-летия со дня основания Национальной библиотеки. В этом же здании находится мавзолей Бернардо О’Хиггинса-верховного правителя Чили, провозгласившего независимость республики. Он скончался в 1842 году в Лима, Перу, однако его останки были перевезены на родину – в Сантьяго, Чили.
Местонахождение: Liber Bernardo O'Higgins 651, Santiago, Region Metropolitana, Чили
Координаты: -33.44227200, -70.64567500